供应PTA水池料对废水的处理
PTA水池料是一种重要的化工原料,广泛的应用于聚酯工业生产中。自20世纪80年代开始,市场对供应PTA水池料的需求量急剧增加,导致供应PTA水池料产能迅速增长,从而也带动了供应PTA水池料对废水处理技术的发展。
目前,供应PTA水池料经高温高压催化氧化,然后再经精制制得。在精制过程中,会产生大量高浓度的有机废水,这部分水中COD约4500~8000mg/L,除含有大量作为溶剂的醋酸外,还含有一定浓度的PTA母液和催化剂钴锰,具有很高的经济价值,直接排放,不仅造成资源的巨大浪费,也会导致环境污染。
废水的特点
废水成分复杂,不但含有原料PX和产品PTA,还有大量的中间产物,例如对甲基苯甲酸(PT酸)、对羧基苯甲酸(4-CBA),以及醋酸、溴、钴子、锰等重金属离子。这些物质的可生化能力比较差,很难利用常规废水处理方法进行处理。
精制产生的废水温度一般都超过50℃,最高温度可达80℃~90℃。pH范围在2~3,所以会对管道造成一定腐蚀,废水中通常含有一定量的铁镍离子。
供应PTA水池料对废水的常规污水处理方法
深度氧化法
催化氧化法是近20年来应用于废水领域的一种高效的处理方法,是对传统氧化法的改进和加强。此法处理高质量浓度难降解的废水,可得到较好的处理效果,例如二氧化氯氧化法。在pH=7,V(CLO2)/V(废水)=0.3时,停留时间1h,废水的CODcr去除率达90%。但由于此法需要在催化剂的作用下才能保持较好的氧化作用,而且为防止催化剂过快流失,调节pH需要耗用大量的碱,加之PTA废水量大,耗用的CLO2量相对比较大,所以处理费用高,应用受到限制。
生化处理法
目前PTA废水的生化处理工艺主要有二级好氧和厌氧-好氧工艺,以及高效厌氧反应器-好氧法等,其中,高效厌氧反应器-好氧法逐渐成为发展趋势。BP集团和杜邦公司分别此法对PTA废水进行处理,取得了很好的效果。如BP马来西亚关丹PTA工厂和韩国三星PTA工厂运用荷兰帕克公司IC反应器进行PTA污水处理,取得了很好的效果。
双膜法
该工艺先将含有重金属离子的废水在曝气池里形成多价沉淀物,过滤后的废水经pH调节后进入超滤系统进行预处理给反渗透供水,最终产水可以作为循环冷却水补给水。双膜法实现了部分水的重复利用,在很大程度上降低了PTA生产过程的中的单位水耗量,但对废水中的PTA母液和催化剂钴锰均未做到回收,形成的金属沉淀物和反渗透的浓水还需要进一步处理。
催化剂钴锰的常规处理方法
常规水处理方法对PTA废水的处理效果仅仅体现在COD的去除上,对催化剂钴锰毫无去除作用。而钴锰的存在,会对常规水处理方法处理PTA废水其削弱作用,必须预先除去。
萃取法
萃取法是采用一系列复杂的化工单元操作,从废水中分离精制出符合PTA生产工艺的醋酸钴、锰催化剂,使之返回PTA生产装置继续使用。该法投资大,成本高,经济效益相对显著。
沉淀法
沉淀法是在PTA废水碱性条件下加入碳酸钠或硫化钠等进行反应,将醋酸钴、锰转化为碳酸钴、锰或硫化钴、锰,经分离后直接销售市场。分离后的废水pH为中性,大大减轻了下游污水厂的负担。该法投资小,见效快。
吸附法
吸附法是利用离子交换树脂对PTA废水中的催化剂钴锰离子进行吸附,然后用再生剂进行洗脱,得到含有钴锰催化剂的再生液,返回PTA生产装置继续使用。该法操作简单,催化剂纯度和回收率非常高。不过在吸附之前需要对PTA废水进行预处理,将其中的PTA除去,防止其在树脂当中结晶影响吸附效果。宁波三菱化学有限公司的大榭岛PTA废水处理工艺就是采用调碱法对废水进行预处理,然后通过固定床进行离子交换回收钴锰催化剂。