用王水处理试样，使金全部转化成三氯化金，与碘化钾作用析出定量的游离碘，再用硫代硫酸钠标准溶液滴定游离碘以测定金的含量。最后在回收碘化钾，含碘废水和粗碘，其反应如下：
AuCl3+3KI→AuI+I2+3KCl12+2Na2S2O3→2Nal+Na2S4O6 ；
(1)试剂
①浓盐酸 盐酸溶液(1：3)；
②王水；
③碘化钾溶液(10％)；
④淀粉溶液(1％)；
⑤硫代硫酸钠标准溶液[c(1／2 Na2S2O3)=0.05mol/L]；
⑥过氧化氢溶液(30％)。
(2)测定方法
取一定量试样(或退金液溶液)于300mL锥形瓶中，加20mL浓盐酸在炉上蒸发至干(在通风橱内进行)，然后再加王水5～7mL溶解。在温度为70～80℃下，徐徐蒸发到浆状为止(切勿蒸干)，再以热水约80mL溶解并底细瓶盖，冷却后加(1：3)盐酸10mL及10％碘化钾溶液10mol。在暗处放置2min，以淀粉溶液为指示剂，用硫代硫酸钠标准溶液滴定至蓝色消失为终点。测量过程要注意回收碘化钾，含碘废水和粗碘，并按下式计算试样中金含量：
金含量(％)=cV×0 .1970／ms×l00，式中
c——硫代硫酸钠标准溶液的物质是最浓度，mol/L;
V——耗用硫代硫酸钠溶液标准溶液的体积，mL;
Ms——试样质量，g；0.1970——每毫摩尔Au相当的克数，g／mmol。
(3)注意事项
①在蒸发除去硝酸的过程中，不能将溶液完全熬干或局部蒸饭干，以免金盐分解。如果已建成不溶解的沉淀，需加入少量盐酸及硝酸溶解，再重新蒸发；也可采用下列方法进行测定，取一定量试样，加10mL．千水，蒸至近干(在通风橱内进行)，加浓盐酸10mL，再蒸发近干(或局部蒸干)。冷却，以水稀释至40mL左右。加2ｇ碘化钾，溶完后以o.1mol／L,标准硫代硫酸钠溶液滴定至淡黄色，加入5mL淀粉溶液，继续以硫代硫酸钠溶液滴定至蓝色消失为终点。本方法不适用于含银、铜的含金样品和退金溶液。同时回收碘化钾，含碘废水和粗碘。
②淀粉指示剂加入时间不能太早，以防止它吸附较多的碘，产生误差。滴定到淀粉的篮色消失后能保持半分钟，即可认为已达到终点。测量结束回收碘化钾，含碘废水和粗碘。
